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甲醇不良特性及解决对策

2007-9-4 17:05:54   事物总是两重性的,优缺点并存,要发挥优良特性,采取对策减避不良特性,缺点克服了也就不是缺点了。 甲醇是一种优点突出而缺点明显的汽车燃料,因而争论较多。甲醇有最丰富的高硫煤、煤层气、焦炉气的资源,辛烷值和含氧量在各种燃料中最高(天然气辛烷值也高,但不含氧),燃烧速度高,分子量小,因此燃烧特性好,可提高动力性、降低燃耗、降低排放。燃料投资和成本最低,液体燃料储运方便,改造和建设供应站及汽车改造费用低,最有市场竞争力。对甲醇不良特性,我国和国外在实践中已研究成功了解决对策措施,因此成为一种优良的汽车燃料。 甲醇的人体安全可以控制和防范 根据美国能源部、环保局和甲醇协会的研究,我国几十年甲醇生产和20多年甲醇汽车的示范和使用的经验。已有一整套甲醇管理的规章制度和管理办法。甲醇是安全可靠的汽车燃料。 1. 甲醇是通用的传统化工产品。甲醇常用于溶剂、油漆的干燥剂和建筑黏合剂及外国家庭常用的野营炉燃料等。甲醇用作赛车的燃料,也用于汽车挡风玻璃刮水器的液体中。 甲醇没有被列入美国“城市大气毒物策略”的大气污染物,即没有被列入车辆或工业排放的33种对健康有危害的大气污染物之中。 2. 甲醇在人体内自然存在,大约每公斤体重0.6毫克,少量食用无害。每天吃水果、蔬菜和酒精饮料,大约吃进每公斤体重0.3~1.1毫克,再吃偏高。 3. 长期处在低浓度甲醇环境中,无损健康。在甲醇浓度200~250ppm以下时,不影响健康。我国甲醇厂没有甲醇职业病。北京医科大学对接触甲醇和不接触甲醇的各30人分两组,连续3年跟踪动态观察检查: (1) 内科检查:健康无明显危害。尿中甲酸、甲醛无明显增高。临床上未显示毒性作用。 (2) 眼科检查:视野检查,周边视野无显著差异。检眼镜检查,眼底未见异常。晶体检查无异常。视力无变化。 4. 甲醇的挥发性较低,蒸气扩散快,扩散在大气中浓度低。甲醇挥发蒸气量是汽油的30%~60%,蒸气扩散比汽油蒸气快。甲醇或甲醛在停车场、货运场所、道路隧道等浓度较大的地方,远远低于急性中毒的水平。室内停车场可用通风设备。在高浓度的地方,可用活性炭罐吸收,天津大学作了试验。 5. 甲醇误饮可加色防范。毒性可以防范。如核电辐射的防范、城市煤气和天然气加臭气防范等。甲醇的致死剂量因个人的代谢作用不同在30~250毫升之间。甲醇与汽油不同,不会积累在身体内,造成长期持续的毒性影响。美国甲醇协会推荐日本研究的食品加色剂Acid Biue和美国Lawless与Hammer研究的苦味剂。我国山西已试验成功加色防范,每吨甲醇加色剂10元。 6. 甲醇误饮中毒可用解毒药急救。美国环保局推笕碳酸氢钠。北京医科大学选用碳酸氢钠、异博定和叶酸,酒精也可降低代谢作用。 甲醇毒性已有成套防范措施,可安全使用。 意外问题。核电站也发生泄漏。家用煤气和天然气也有中毒死亡。煤矿每年死6000人。交通事故每年死2万人,汽车安全不等于交通安全。汽车燃料要力求安全,但有人要去喝、去害人,就不是燃料的责任了。 甲醇的环境安全比汽油好 1. 甲醇泄漏比汽油和柴油为害小。甲醇完全溶于水,能生物降解。汽油和柴油难溶于水,不能生物降解。 2. 甲醇火灾和爆炸危险比汽油和柴油小。甲醇着火极限的浓度是汽油的4倍,表面点火倾向也低得多。发生火灾的可能性和扩散性,要小得多。车辆火灾造成的生命和财产的损失,比汽油降低90%,比M85降低40%,是赛车采用甲醇作为燃料的主要原因。在油池的火灾中,因为其蒸发热高,热释放速度为汽油的八分之一,更易控制燃烧。M100或M85在燃料箱中的试验,只有较小的爆炸,危险与E85相当。 甲醇汽车的排放好于汽柴油和各种汽车燃料 1. 常规排放好于燃油欧标一级。 国际能源机构IEA组织美国、加拿大、墨西哥、瑞士、瑞典、奥地利、挪威、芬兰8个国家,1990~1995年在芬兰技术天空研究中心VTT对14辆车不同燃料汽车,按FTP工况法,在转鼓试验台上作排放评估。 2.硫含量低。 硫化物。SO2+金属氧化物成硫酸盐吸附在催化剂表面,妨碍HC、CO、NOX的转化。 燃油中硫化物分为硫醇、硫醚、噻吩。硫醇、硫醚加氢脱硫较易,噻吩较难。用化工办法可精脱硫。(见表四) 国产和进口都是高硫油。国际上的好油早就被国际大公司占据了。高硫油成为燃油标准搞不上去的根本原因。甲醇就是低硫燃料。 3. 非常规排放致癌度低。 房子装修挥发甲醛,将“帽子”扣到甲醇头上。 美国甲醇研究院等研究的结论是:汽柴油汽车的排放物质有20多种,而甲醇汽车只有9种,总的毒性是低的。 燃油燃烧后产生苯、丁烯和甲醛。苯是老牌致癌物,美国近时将甲醛定为致癌物,丁烯是可疑致癌物。国际能源机构测试:燃油和燃气燃烧产生3种致癌物。甲醇燃烧产生甲醛一种致癌物。甲醇排放的甲醛低于柴油、高于汽油。美国甲醇研究院认为:汽油机排放中也有甲醛,而其有机化合物的光氧化(Photo-oxidation)使汽油机的排放气生成二次甲醛,按初次和二次甲醛全部,汽油车甲醛排放与甲醇汽车相当。 我国癌症患者日益增多,燃烧汽柴油也是原因之一,但人们似乎习以为常了。 4. 甲醛排放的处理是甲醇和燃油共同的任务。甲醛可用尾气氧化处理。达到汽油机的水平。 CO2排放量排放与利用、处理汽车排放 目前机动车排放CO2总量中,美国和欧盟各占20%,我国约只占4%,对温室气体影响还不大。 欧洲汽车制造商协会ACEA汽车排放CO2,1995年为85g/km。逐步改善为三步走计划: 一、初期阶段。改进发动机。燃油直喷(GDI)。随选排量技术(DOD)。可变正时气门(VVT)。目标是更低的燃油消耗及更好的燃油经济性。柴油机减少25%的CO2。燃油经济性高30%。 二、中期阶段。21世纪前10年左右。混合动力。新燃料:生物燃料、生物质液化燃料、压缩天然气、液化石油气、合成燃油等。逐步减小对于原油的依赖。 三、长期阶段。降低对石油的依赖。用氢气和电。 甲醇生产过程中产生的CO2可以利用和处理。 在研究燃料全生命周期时,提出产生CO2多,但产生不等于排放,因为可以利用和处理。CO2是一种资源,首先是利用,还可处理,做到接近零排放。 第一,CO2和煤层气(是甲烷)可就地制造甲醇。就是美国和大庆天然气(甲烷)制甲醇的方法: CH4+CO2+H2O——CH3OH 第二,CO2提高煤层气、石油采收。注入CO2挤出煤层气。代替水注入CO2挤出石油,能提高石油采收率。美国一家化工厂建300km管道送到加拿大油田,强化采油。 第三,CO2可做化工原料。国内化工厂正大量采用。 第四,CO2纯度99.9%。可用于饮料、干冰、食品。国内就有使用于汽水、可口可乐等。 第五,CO2可做植物生长促进剂。国内有用于蔬菜大棚等。 第六,多余的CO2可埋藏。埋藏于废煤矿和油、气废矿井中。也可埋藏于地下。最近英国BP公司为澳大利亚建煤发电厂,就将废气埋藏于地下。 醇类的腐蚀、溶涨、磨损、润滑、互溶 甲醇和乙醇同属醇类。都要解决耐腐蚀、溶涨、润滑等问题。 甲醇汽车一直以来重视这方面的研究:“七五”自主研制耐腐蚀剂和甲醇专用润滑油。 (1) 耐甲醇腐蚀剂 在自主研制的基础上,中德合作研究时,分析了UK公司的耐腐蚀剂,基于我国原料,研制了CI-1405耐腐蚀剂,试验结果,对铜、铝、锌、钢的腐蚀,优于UK公司的耐腐蚀剂,并一年无沉渣。 (2) 甲醇专用润滑油 在自主研制的基础上,中德合作研究时,考查了Shell公司的LA101615W/30甲醇专用润滑油,结合我国资源,研制了非稠化型多级15W/30、抗氧、抗磨、防锈添加剂。通过德国300小时耐久试验。 (3) 耐甲醇橡胶 化工研究院经10种橡胶试验,选择了为M15用改性氟橡胶,为M100用改性丁腈橡胶。 (4) 燃烧腐蚀材料 解剖了行驶36万公里未维修(属破坏性使用)的甲醇机,测量百公里磨损量在标准范围内,但发现燃烧室周围的零件有腐蚀。自主研发了机械上常用的耐腐蚀材料和表面处理技术,如气门用含铬量高的材料,气门座采用新型粉末冶金材料VX75并添加铬钼钨硬质微粒,第一活塞环增加镀铬层。已在高压缩比全甲醇机上使用,已行驶10多万公里。 耐腐蚀、溶涨都是小零件,价格很低。腐蚀抑制剂每吨甲醇增加10元,更换耐醇密封材料增加2元,油路材料增加100元,润滑油是要定时更换的。

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